ЭФИРЫ

ЭФИРЫ — органические кислородосодержащие соединения; различают 2 класса: простые и сложные Э.

Простые Э. — органические соединения общей формулы R—O—R, где R — одинаковые или различные углеводородные радикалы. Простые Э. (ПЭ) применяются: в органическом синтезе в качестве инертных растворителей; в резиновой промышленности как антиоксиданты; в химии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации и сополимеризации. Некоторые ПЭ используются в медицине как средства хирургического наркоза; в бытовой химии — как поверхностно-активные вещества.

ПЭ — летучие наркотики; раздражают слизистые глаз, верхних дыхательных путей. Пары непредельных ПЭ и их галогенпроизводных раздражают сильнее (дивиниловый Э. является исключением). Фтор- и хлорпроизводные ПЭ поражают паренхиматозные органы: печень, почки. ПЭ двух- и трехатомных спиртов в меньшей степени характеризуются наркотическим действием, но обладают более выраженным общетоксическим действием. Наибольшей способностью проникать через кожу обладают ПЭ фенолов. Полигликолевые ПЭ, т. н. карбоваксы, практически индифферентны, вредного действия в условиях производства не обнаружено.

Основные пути поступления ПЭ в организм в производственных условиях — верхние дыхательные пути и кожа. При отравлениях на производстве у рабочих наблюдаются симптомы поражения ЦНС: возбуждение, сонливость, вплоть до глубокого сна. У стажированных рабочих нередки жалобы на головную боль, тошноту, отсутствие аппетита. Отмечаются симптомы раздражающего действия: слезотечение, блефароспазм, конъюнктивиты, риниты, бронхиты, трахеиты, воспаление легких. В отдельных случаях — местное действие на кожу от покраснения до развития выраженной воспалительной реакции. В крови — изменения количества эритроцитов, лейкоцитов, снижение гемоглобина. Встречаются вегетативная лабильность, снижение сухожильных рефлексов, сердечно-сосудистые расстройства, поражения почек.

Насыщение организма ПЭ при вдыхании высоких концентраций происходит очень быстро; распределение по органам равномерное, с преимущественным накоплением в жировой ткани, железах внутренней секреции. Выведение в неизмененном виде (до 90%) с выдыхаемым воздухом и частично с мочой.

Содержание простых эфиров в воздухе рабочей зоны

Наименование вещества, № CAS, синонимы	ПДК, мг/м3	Характеристика вещества
Дибутиловый эфир 1,1-Окси-бис-бутан [142-91-6]	20	п, 4 класс
Бутилбутаноат [109-21-7]	20	п, 4 класс
Бутилвиниловый эфир Бутоксиэтилен [111-34-2]	20	п, 4 класс
Бутиловый эфир диэтиленгликоля [112-34-5] 2-(2-Бутокси)этанол	10	а, 4 класс
Диизопропиловый эфир [108-20-3] 2-Изопропоксипропан	100	п, 4 класс
Диметиловый эфир [115-10-6] Метоксипропан	200	п, 4 класс
Диэтиловый эфир [60-29-7] Этоксиэтан	300	п, 4 класс
Ингалан [76-38-0] 1-Метокси-1,1-дифтор-2,2-дихлорэтан	200	п, 4 класс
2-Метил-2-метоксипропан [1634-04-4]	100	п, 4 класс
2,2′-Дихлордиэтиловый эфир [111-44-4] Хлорекс	2	п, 3 класс
Этиловый эфир диэтиленгликоля [111-90-0]	5	п, а, "+", 3 класс
Этиловый эфир этиленгликоля [110-80-5]	10	п, 3 класс
Этиловый эфир фенола [103-73-1] Этоксибензол	0,5	а, 2 класс
Метилфениловый эфир [100-86-3] Метоксибензол, анизол	10	п, 3 класс

Сокращения и обозначения: ПДК — предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны (по ГН 2.2.5.686—98); п — пары; а — аэрозоль; класс — класс опасности вещества согласно ГОСТ 12.1.007—76; "+" — требуется специальная защита кожи и глаз.

Сложные Э. — органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп OH в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Сложные Э. (СЭ) используются: как промежуточные продукты органического синтеза, инсектициды, гербициды, флотореагенты, пластификаторы, присадки к маслам; в производстве синтетических смол, волокон, пластмасс, органических стекол, фармацевтических препаратов.

Большинство СЭ характеризуются невысокой токсичностью (за исключением Э. фосфорной, тиофосфорной, дитиофосфорной, пирофосфорной, фосфоновой кислот); относятся к умеренно и малотоксичным соединениям. Благодаря высокой растворимости паров в воде, накопление в организме происходит довольно медленно, вследствие чего внезапные острые отравления СЭ на производстве маловероятны. При любом пути поступления СЭ оказывают преимущественно наркотическое действие. Наркотические свойства СЭ в гомологическом ряду определяются действием целой молекулы и возрастают с увеличением числа атомов углерода; токсичность изомеров всегда меньше их неразветвленных гомологов.

Степень выраженности наркотических свойств определяется скоростью гидролиза СЭ в организме. Гидролитическое ращепление молекулы СЭ происходит по месту эфирной связи с образованием кислотного и спиртового компонентов, которые придают характеру биологического действия новые черты. Скорость гидролиза СЭ различна внутри гомологических рядов; в ряду метиловых и этиловых СЭ наибольшая — у средних членов ряда (4—6 атомов углерода). Дальнейшее увеличение количества атомов углерода сопровождается уменьшением скорости гидролиза и нарастанием наркотического эффекта.

СЭ проявляют раздражающие свойства, определяемые наличием двойной связи в кислотном или спиртовом радикале. На характер действия СЭ могут оказывать влияние входящие в состав функциональные группы, напр. ONO, благодаря которой Э. азотистой кислоты (метилнитрит) действуют преимущественно как вещества, вызывающие расширение артерий и быстрое падение кровяного давления.

Введение в молекулу СЭ галоидов (хлор, фтор, бром), как правило, приводит к усилению общей токсичности за счет появления раздражающего действия. Включение серы в молекулу СЭ повышает жирорастворимость, способность проникать через неповрежденную кожу. Присутствие серы в молекуле СЭ сопровождается повышением токсичности, а также усилением местного раздражающего действия на кожу и слизистые (диметилсульфат, диэтилксантогенат). СЭ жирных кислот (муравьиной, щавелевой) и метилового спирта более токсичны в результате образования высокотоксичных метаболитов. СЭ двухосновных кислот и их производных проявляют более выраженное токсическое действие вследствие способности всасываться через кожные покровы. СЭ ароматических кислот малолетучи и поэтому относительно менее опасны. Как правило, не вызывают острых отравлений, однако длительный контакт приводит к развитию патологии верхних дыхательных путей, глаз и паренхиматозных органов.

Для СЭ в условиях производства имеют значение 2 пути поступления в организм: через кожу и верхние дыхательные пути. Наличие наркотического эффекта, характерного для большинства СЭ, определяет некоторые общие симптомы в клинике острого отравления: возбуждение, нарушение координации движений с последующим угнетением ЦНС. Повторное воздействие СЭ сопровождается потерей веса, изменением потребления кислорода и картины крови: лейкоцитоз, нарушения содержания гемоглобина, эритроцитоз, сдвиг формулы. Хронические отравления могут приводить к дистрофическим изменениям печени, почек, развитию патологии сердечно-сосудистой системы.

Содержание сложных эфиров в воздухе рабочей зоны

Наименование вещества, № CAS, синонимы	ПДК, мг/м3	Характеристика веществ
Дибутиловый эфир адипиновой кислоты [105-99-7] Дибутиладипинат	5	п, а, "+", 3 класс
Бутиловый эфир азотистой кислоты [544-16-1] Бутилнитрит	1	п, 2 класс
Изопропиловый эфир азотной кислоты [1712-64-7] 1-Метилэтилнитрат	5	п, 3 класс
Бутиловый эфир акриловой кислоты [141-32-2] Бутилакрилат	10	п, 3 класс
Гептиловый эфир акриловой кислоты [2499-58-3] Гептилакрилат	1	п, 2 класс
Метиловый эфир акриловой кислоты [96-33-3] Метилакрилат	5	п, 3 класс
Нониловый эфир акриловой кислоты [2664-55-3] Нонилакрилат	1	п, 2 класс
Этиловый эфир акриловой кислоты [140-88-5] Этилакрилат	5	п, 3 класс
Бензилбутиловый эфир фталевой кислоты [85-68-7] Бензилбутилфталат	1	п, а, "+", 2 класс
Метиловый эфир валериановой кислоты [646-07-1]	5	п, +, 3 класс
Метиловый эфир гексановой кислоты [106-70-7] Метилгексаноат	1	п, 3 класс
Диметиловый эфир янтарной кислоты [106-65-0] Диметил-2,3-бутандиоат	10	п, а, "+", 3 класс
Метиловый эфир изовалериановой кислоты [556-24-1] Метил-3-метилбутаноат	5	п, "+", 3 класс
Метиловый эфир изомасляной кислоты [547-63-7]	10	п, "+", 3 класс
Диметиловый эфир изофталевой кислоты [1459-93-4] Диметилизофталат	0,3	а, 2 класс
Диэтиловый эфир малеиновой кислоты [141-05-9]	1	п, а, "+", 2 класс
Метиловый эфир метакриловой кислоты [80-62-6]	10	п, 3 класс
Этиловый эфир метакриловой кислоты [97-63-2]	50	п, 4 класс
Пентиловый эфир муравьиной кислоты [638-49-3]	10	п, "+", 3 класс
Метиловый эфир нитроуксусной кислоты [2483-57-0] Метилнитроацетат	2	п, а, 3 класс
Метиловый эфир пропионовой кислоты [554-12-1] Метилпропионат	10	п, "+", 3 класс
Бутиловый эфир уксусной кислоты [123-86-4] Бутилацетат	200	п, 4 класс
Виниловый эфир уксусной кислоты [108-05-4] Этенилацетат	10	п, 3 класс

Сокращения и обозначения: ПДК — предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны (по ГН 2.2.5.686—98); п — пары; а — аэрозоль; класс — класс опасности вещества согласно ГОСТ 12.1.007—76; "+" — требуется специальная защита кожи и глаз.